河流水质氨氮检测方法主要包括以下几种：

一、化学分析法

1. 分光光度法纳氏试剂分光光度法：利用铵离子、游离铵与碘化钾强碱溶液之间的化学反应，生成对特定波长光有强烈反应的黄色胶体化合物。该化合物的色度与铵离子、游离氨的氨氮含量呈正比关系，从而测定水体中氨氮含量。此方法具有操作简便、灵敏等特点，但需注意水样中可能存在的干扰物质，如钙、镁、铁等金属离子、硫化物、醛和酮类等，需进行预处理。

2. 水杨酸分光光度法：在碱性介质中，以亚硝酸铁氰化钠为催化剂，氨与水杨酸及次氯酸反应产生蓝色化合物，该化合物在特定波长下的吸光度与氨氮含量成正比。此方法已成为国家标准分析方法，具有稳定、灵敏等优点。

3. 中和滴定法利用酸碱反应原理，通过全自动凯氏定氮仪等设备对水样进行滴定分析，测定氨氮含量。此方法操作简便，测定准确率高，且不会产生二次污染物。

4. 直接滴定法通过向水样中加入酸或碱，并使用指示剂进行滴定，以确定氨氮含量。这种方法较为传统，但在现代水质检测中仍有一定应用。

二、电化学方法

• 电极法：主要依据pH电极获取水体氨氮数据。在碱性条件下，水体中的氨氮成分以游离氨形式存在，游离氨穿过半透膜时会带动氯化铵电解溶液中铵离子移动，从而改变pH电极数据。该方法适用于水环境的氨氮含量测定，具有测量范围宽、不需要对水样进行预处理等优点。

三、光谱分析法

• 紫外-可见吸收光谱分析：利用水中氨与特定试剂反应生成的络合物在特定波长处吸收光线的特性，通过测量吸光度来计算氨氮含量。这种方法基于光谱原理，具有无损、准确等优点。

四、其他方法

• 气相分子吸收法：以亚硝酸盐为监测对象，通过氧化方式将水体中的氨氮转化为亚硝酸盐，并分析其含量来推断氨氮含量。该方法需要预处理水样以消除原有亚硝酸盐的干扰。

• 离子色谱法：主要借助阳离子分析水体中氨氮含量，与分光光度法等方法有所不同。

五、检测步骤

1. 采样：选择河流中具有代表性的点位进行采样，确保水样从河水中采集到干净的容器中，避免污染。

2. 预处理：根据所选检测方法对水样进行必要的预处理，如去除干扰物质、调节pH值等。

3. 分析测定：采用选定的检测方法对水样中的氨氮含量进行测定。

4. 结果计算与评估：根据测定结果计算氨氮含量，并评估水质状况是否符合相关标准。

综上所述，河流水质氨氮检测方法多种多样，可根据实际需求和具体情况选择适合的方法进行准确、快速和可靠的水质检测。同时，随着科技的不断发展，新的检测方法和技术不断涌现，为水质检测提供了更多选择和可能性。