水中的还原性物质对cod检测的影响

一、水中的还原性物质对化学需氧量(cod)检测的影响

1.氯离子对检测的影响以及解决方法：

氯离子能够降低催化剂的浓度，导致有机物在进行氧化时并不完全，是整个检测过程中最主要的影响因素。银离子会与氯离子发生化学反应，使得测定的结果较标准值低；在酸性的条件下，氯离子会被重铬酸钾氧化，反应中产生氯气，氯气能够将水中其他的还原性离子氧化如硫离子和二价铁离子，并且自身为气态能够逸出，导致化学需氧量的测定值偏高。通常实验室采用加入H2SO4汞的方法除去部分氯化物，经回流后，氯离子与H2SO4汞结合成可溶性的氯汞络合物。

2.二价铁离子和硫离子对测定的影响及解决方法：一些水样当中含有二价铁离子和硫离子等干扰元素，在测定前要先测定原始的浓度，默认氧化量是固定的，在测定实验的计算中扣除二价铁离子和硫离子的耗氧量，从而得到实际的化学需氧量。但是这种方法只是理想环境下的方法，在实际应用中的可行性不大，因此可以在水样中提前通入空气，将二价铁离子和硫离子氧化形成沉淀进而除去。

3.氨分子或铵根离子对测定的影响及解决方法：当水中有氯离子存在时，氨根离子会发生这样的反应：6NH3+7Cr2O+56H+=6NO2+14Cr3++32H2O，对测定结果的影响更大。因此，可以对水中的氯离子进行消除或是利用重铬酸钾溶液进行测定。

二、空白实验的值对检测的影响

1.H2SO4质量：H2SO4的产地和质量都会对空白值产生影响，甚至有时测定结果受影响的程度能够达到几倍，为了解决H2SO4对空白值的影响，在进行H2SO4试剂使得选用时要选择优级纯的H2SO4，或者是质量较好的分析纯H2SO4试剂，在整个分析的过程中使用的H2SO4试剂要保证是同一个厂家的同批次H2SO4，将H2SO4对空白值的影响降到最低。

2.实验用水：实验用水的不同也会对空白值产生影响。经过实验表明，去离子水用于化学需氧量的测定实验中时，其中常含有不能被交换的微量有机物和树脂溢出物，这也是使得实验空白值高于标准值的原因，因此在化学含氧量的测定实验中不能使用去离子水。若要有效降低空白值，可选择高纯水或超纯水作为实验用水。额外要注意的是，实验所用水不能放置和保留过长的时间，避免被污染会出现变质现象。

3.试剂浓度：化学需氧量的国标测定方法中明确规定了Fe（NH4）2（SO4）2和重铬酸钾这两种物质的浓度，经过实验能够发现，在测定化学需氧量时，如果所用试剂的浓度较低，其实验的空白值也相应较低，所以在进行化学需氧量的测定或是空白实验时，要尽量选用浓度较低的试剂，尤其在正式测定化学需氧量时，更应当注意选用试剂的浓度。

三、影响COD检测结果的其他因素

1.H2SO4-Ag2SO4的加入量

试剂浓度：重铬酸钾溶液0.250mol/L，标准样品水溶液40.9±2.8mg/L。

实验过程：取20.00mLCOD标准样品水溶液，加入10mL重铬酸钾溶液和几颗防爆沸玻璃珠，摇匀。装好回流装置，打开冷凝水，从冷凝管上端分别加入10mL、20mL、30mL、40mL、50mL、60mLH2SO4-Ag2SO4试剂，自溶液沸腾回流两小时。冷却后，用约30mL蒸馏水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀释至140mL左右。最后用H2SO4亚铁铵溶液回滴，同时作空白试验。计算COD值。

随着H2SO4-Ag2SO4的加入量的增加，COD的值逐渐增大，且当加入量大于30mL时，增大的速率特别明显。这是因为，在酸性条件下，重铬酸钾分解，与水中的银离子发生反应，生成铬酸银沉淀，从而消耗重铬酸钾，造成COD的值增大。

2.回流时间的不同

实验过程中，取30mLH2SO4-Ag2SO4试剂，回流时间分别设为0.5h、1h、1.5h、2h、2.5h、3h、3.5、4.0。其他实验过程与前述一样，计算COD值。

COD测定值随着回流时间的增长，变化不明显，总体趋势是变小的。当回流时间小于2h时，变化较为明显，可能是因为反应刚开始尚不稳定的原因；大于2h时，反应趋于稳定，随着回流时间的加长，COD的值反而减小，这可能是因为该反应为可逆反应，存在一个反应平衡，随着回流时间增长，向逆反应方向转化，所以必须严格控制回流时间。

四、cod在线检测仪器简单说明：

通过高温高压环境下水样、重铬酸钾、硫酸银（作为催化剂使直链脂肪族化合物氧化更充分）和浓硫酸所形成的混合溶液中的Cr（VI）被还原成Cr（Ⅲ），从而使得该混合物溶液的颜色发生改变，溶液颜色的改变程度与所测水样化学需氧量（COD）的溶度成对应关系，迈德施cod在线检测仪通过光电比色便可直接测定出水样的COD值。水样中的氯离子是主要干扰物质，COD在线分析仪可通过添加氯化汞络合水样的氯离子来消除氯的干扰。